電子親和勢
電子親和勢是指元素的氣態(tài)原子得到一個電子時放出的能量,叫做電子親和勢。(曾用名:電子親和能 EA )單位是 kJ/mol 或 eV 。電子親和勢的常用符號恰好同熱力學(xué)慣用符號相反。熱力學(xué)上把放出能量取為負(fù)值,例如,氟原子 F ( g ) e→F - ( g ), △H=-322kJ/mol 。而氟的電子親和勢( EA )被定義為 322kJ/mol 。為此,有人建議元素的電子親和勢是指從它的氣態(tài)陰離子分離出一個電子所吸收的能量。于是,氟離子 F - ( g ) -e→F ( g ), △H = 322kJ/mol 。兩者所用符號就趨于統(tǒng)一。可以認(rèn)為,原子的電子親和勢在數(shù)值上跟它的陰離子的電離能相同。根據(jù)電子親和勢數(shù)據(jù)可以判斷原子得失電子的難易。非金屬元素一般具有較大的電子親合勢,它比金屬元素容易得到電子。電子親和勢由實驗測定,但目前還不能精確地測得大多數(shù)元素的電子親和勢。元素的電子親和勢變化的一般規(guī)律是:在同一周期中,隨著原子序數(shù)的增大,元素的電子親和勢一般趨于增大,即原子結(jié)合電子的傾向增強,或它的陰離子失去電子的能力減弱。在同一族中,元素的電子親合勢沒有明顯的變化規(guī)律。當(dāng)元素原子的電子排布呈現(xiàn)穩(wěn)定的 s 2 、 p 3 、 p 6 構(gòu)型時, EA 值趨于減小,甚至 ⅡA 族和零族元素的 EA 都是負(fù)值,這表明它們結(jié)合電子十分困難。在常見氧化物和硫化物中含有 -2 價陰離子。從 O- ( g )或 S - ( g )結(jié)合第二個電子而變成 O 2- ( g )或 S 2- ( g )時,要受到明顯的斥力,所以這類變化是吸熱的。即 O - ( g ) e→O 2- ( g ), △H = 780kJ/mol ; S - ( g ) e→S 2- ( g ), △H = 590kJ/mol 。這些能量能從形成氧化物或硫化物晶體時放出的晶格能得到補償。
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